WikiDer > Bucherer-Reaktion

Das Bucherer-Reaktion ist die reversible Umwandlung von Naphthol (1) zu Naphthylamin (2) in Anwesenheit von Ammoniak und Natriumhydrogensulfit:

Es war der FranzösischChemikerLe petit wer hat als erster die Transposition entdeckt (in 1896), aber die Deutsche Chemiker Hans Bucherer war es, der - übrigens unabhängig von Lepetit - seine Reversibilität und seine Reichweite im Chemie (vor allem als die Industrie) konnte gut einschätzen. Bucherer veröffentlichte seine Ergebnisse in 1904 und es ist sein Name, der mit der Reaktion verbunden wurde. Manchmal wird die Reaktion auch als bezeichnet Bucherer-Lepetit-Reaktion, oder fälschlicherweise als als Bucherer-Le Petit-Reaktion.

Mechanismus

In einem ersten Schritt a Proton an einem C-Atom mit hohem Elektronendichte, also bevorzugt C2 oder C4 von Naphthol (1). Dies führt zu den resonanzstabilisierten Protonenaddukten 1a-1. Entaromatisierung des ersten Rings des Naphthalinsystems kostet 25 kcal/mol. Dann ein Bisulfit-Anion zu C3 hinzufügen über 1. Dies führt zur Bildung von 3a, welche tautomerisiert zum stabileren 3b (ein Tetralonsulfonsäure). Darauf folgt a nukleophil Angriff der Amin Formen 4a. See Tautoauto Lake 4b wird dann Wasser Verluste zur Stabilisierung der Resonanz Kation5a Formen. Diese Verbindung verliert ein Proton und kann imin5b wenn enamin5c umgewandelt werden (aber beide Verbindungen befinden sich im Gleichgewicht). enamin 5c kann jetzt Natriumhydrogensulfit zu eliminieren Naphthylamin6.

Es Reaktionsmechanismus wird hier als Reaktion eines Naphthols zu einem Naphthylamin dargestellt, aber es ist wichtig zu wissen, dass die Reaktion reversibel ist. Die Reaktion lässt sich am besten wie folgt zusammenfassen:

Das Bucherer-Carbazol-Synthese basiert auf einem sehr ähnlichen Mechanismus.

Verweise

• H Bucherer. j übe Chem 49 (1904) S. 69
• H Seebeide. Angew Chem Int Ed 6(4) (1967) 307-317 (Mechanismus) (DOI)
• R. Adamset al. Organische Reaktionen, Band I (Wiley, 1942)
• W Potsch. Lexikon Bedetender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989) (ISBN 3-323-00185-0)
• M B Smith, J März. Fortgeschrittene organische Chemie im März (Wiley, 2001) (ISBN 0-471-58589-0)