WikiDer > Dyall Hamiltonian

Bu maqola uchun qo'shimcha iqtiboslar kerak tekshirish. Iltimos yordam bering ushbu maqolani yaxshilang tomonidan ishonchli manbalarga iqtiboslarni qo'shish. Ma'lumot manbasi bo'lmagan material shubha ostiga olinishi va olib tashlanishi mumkin. Manbalarni toping: "Dyall Xemiltonian" – Yangiliklar · gazetalar · kitoblar · olim · JSTOR (2009 yil dekabr) (Ushbu shablon xabarini qanday va qachon olib tashlashni bilib oling)

Yilda kvant kimyosi, Dyall Hamiltonian o'zgartirilgan Hamiltoniyalik ikki elektronli tabiatga ega. Buni quyidagicha yozish mumkin:^[1]

${displaystyle {hat {H}} ^ {m {D}} = {hat {H}} _ {i} ^ {m {D}} + {hat {H}} _ {v} ^ {m {D} } + C}$

${displaystyle {hat {H}} _ {i} ^ {m {D}} = sum _ {i} ^ {m {core}} varepsilon _ {i} E_ {ii} + sum _ {r} ^ {m {virt}} varepsilon _ {r} E_ {rr}}$

${displaystyle {hat {H}} _ {v} ^ {m {D}} = sum _ {ab} ^ {m {act}} h_ {ab} ^ {m {eff}} E_ {ab} + {frac {1} {2}} sum _ {abcd} ^ {m {act}} leftlangle ableft.ight | cdightangle left (E_ {ac} E_ {bd} -delta _ {bc} E_ {ad} ight)}$

${displaystyle C = 2sum _ {i} ^ {m {core}} h_ {ii} + sum _ {ij} ^ {m {core}} left (2leftlangle ijleft.ight | ijightangle -leftlangle ijleft.ight | jiightangle ight) -2sum _ {i} ^ {m {core}} varepsilon _ {i}}$

${displaystyle h_ {ab} ^ {m {eff}} = h_ {ab} + sum _ {j} left (2leftlangle ajleft.ight | bjightangle -leftlangle ajleft.ight | jbightangle ight)}$

qaerda yorliqlar ${displaystyle i, j, ldots}$, ${displaystyle a, b, ldots}$, ${displaystyle r, s, ldots}$ yadro, faol va virtual orbitallarni belgilang (qarang To'liq faol maydon) mos ravishda, ${displaystyle varepsilon _ {i}}$ va ${displaystyle varepsilon _ {r}}$ jalb qilingan orbitallarning orbital energiyalari va ${displaystyle E_ {mn}}$ operatorlar spin-izlangan operatorlardir ${displaystyle a_ {malpha} ^ {xanjar} a_ {nalpha} + a_ {m eta} ^ {xanjar} a_ {n eta}}$. Ushbu operatorlar kommutatsiya bilan ${displaystyle S ^ {2}}$ va ${displaystyle S_ {z}}$, shuning uchun spin-toza funktsiyaga ushbu operatorlarning qo'llanilishi yana spin-toza funktsiyani keltirib chiqaradi.

Dyall Hamiltoniyalik o'zini CAS kosmosida haqiqiy Hamiltoniyalik kabi tutadi, xuddi shu Hamiltonianning o'ziga xos qiymatlari va xususiy vektorlari CAS fazosiga proektsiyalangan.

Adabiyotlar

Haqida ushbu maqola nazariy kimyo a naycha. Siz Vikipediyaga yordam berishingiz mumkin uni kengaytirish. v t e