WikiDer > Tris (trimetilsilil) omin - Vikipediya

Tris(trimethylsilyl)amine - Wikipedia
Tris (trimetilsilil) omin
Tris (trimetilsilil) amin Strukturformel.svg
Identifikatorlar
3D model (JSmol)
ChemSpider
ECHA ma'lumot kartasi100.014.951 Buni Vikidatada tahrirlash
EC raqami
  • 216-445-0
Xususiyatlari
C9H27NSi3
Molyar massa233,57g / mol
Tashqi ko'rinishiMumli qattiq
Erish nuqtasi67-69ºC
Qaynatish nuqtasi215ºC (85ºC da 13mm simob ustuni)
EriydiganlikQutbsiz organik erituvchilar
Boshqacha ko'rsatilmagan hollar bundan mustasno, ulardagi materiallar uchun ma'lumotlar keltirilgan standart holat (25 ° C [77 ° F], 100 kPa da).
Infobox ma'lumotnomalari

Tris (trimetilsilil) omin umumiy formulaga (R) ega bo'lgan eng oddiy tris (trialkilsilil) ominidir3Si)3N ning tarkibidagi barcha uchta vodorod atomlari ammiak bilan almashtiriladi trimetilsilil guruhlari (-Si (CH3)3).[1] Tris (trimetilsilil) amin bir necha yillar davomida kimyoviy qiziqishning barqaror qidiruvi sifatida ilmiy qiziqish markazida bo'lgan azot fiksatsiyasi (ya'ni e. atmosferaning konversiyasi) azot N2 ostida organik substratlarga aylanadi normal sharoit).[2][3][4]

Ishlab chiqarish

Tris (trimetilsilil) aminni ammiak va trimetilxlorosilan (TMS-Cl) 500 ° S haroratda va bazaning mavjudligida ham muvaffaqiyatsiz bo'ldi piridin.[5][6] Ammiak va trimetilxlorosilan reaktsiyasi ikki baravar silillangan mahsulot bis (dimetilsilil) omin (odatda shunday deyiladi) bosqichida to'xtaydi. geksametildizilazan, HMDS).

Synthese von Hexamethyldisilazan (HMDS)

Tris (trimetilsilil) amin geksametildizilazan natriy tuzining reaktsiyasi bilan olinadi - geksametildizilazandan va natriy amid[7] yoki geksametildizilazandan, natriy va stirol[1] - trimetilxlorosilan bilan 80% Yo'l bering.[8]

Geksametildizilazanning lityum tuzi - geksametildizilazandan va butillitiy[9] yoki geksametildizilazandan va fenillitiy[8] - trimetilxlorosilan bilan faqat tris (trimetilsilil) ominigacha 50-60% hosil bo'lishida reaksiyaga kirishadi.

Lityum nitridning trimetilxlorosilan bilan reaktsiyasi 72% rentabellikga ega bo'lgan THFda bitta idish reaktsiyasi sifatida amalga oshirilishi mumkin.[10]

Xususiyatlari

Tris (trimetilsilil) omin rangsiz, kristall[11][12] yoki mumsimon[7] suv va asoslarga barqaror bo'lgan qattiq.[13] Spirtli ichimliklar yoki kislotalar ammiak hosil bo'lishida Si-N-bog'lanishini ajratib turadi.[7]

Ilovalar

Sintetik qurilish bloki sifatida Tris (trimetilsilil) omin

Kimdan antimon triklorid va tris (trimetilsilil) omin, nitridoantimon kubik tipidagi klaster -60 ° C darajasida deyarli miqdoriy shakllanishi mumkin.[14]

Ketonlar bo'lishi mumkin triflorometillangan huzurida P4-t-Bu va nonametiltrisilazan yumshoq sharoitda inert bilan 84% gacha hosil beradi ftorform (HCF3, HFC-23).[15]

The monomer trikloro (trimetilsilil) -fosforanimin Cl3P = NSiMe3 tris (trimetilsilil) omin va fosfor pentaxlorid yilda geksan 0 ° C da,

Sintez von Triklor (trimetilsilil) fosforanimin

chiziqli polimerizatsiya qilinishi mumkin polidixlorofosfazenlar belgilangan molekulyar og'irliklar bilan va polisdispersitiyalar.[16]

Tsiklik trimer (NPCl2)3 geksaxlorosiklotrifosfan asosan tris (trimetilsilil) omin va fosforli pentaxloriddan qaynab turgan diklorometan tarkibida (taxminan 40 ° C) boshqa oligomerlar orasida hosil bo'ladi, bu yuqori molekulyar og'irligi 250 ° C dan yuqori qiziganida ozgina aniqlangan polidichlorophosphazenes.

Sintez von Hexachlorcyclotriphosphan

Trifluor azot NF3 (bu, xususan, kremniy gofretlarning plazma bilan ishlanishi uchun ishlatiladi) tris (trimetilsilil) ominidan va ftor -40 ° C da asetonitril, ammiakdan azot trifloridni standart sintezi paytida kiruvchi yon mahsulot sifatida ishlab chiqariladigan azot va tetraflorohidrazinning hosil bo'lishini to'xtatish ammoniy ftorid.[17]

Synthese von NF3

Tris (trimetilsilil) omin kimyoviy azotni fiksatsiya qilishda vositadir

Texnik azotni fiksatsiya qilish Xaber-Bosch jarayoni orqali amalga oshirildi, bu jarayonda azot reduktiv yordamida ammiakka aylanadi protonatsiya yuqori katalizatorlar ishtirokida bosimlar (> 150 bar) va harorat (> 400 ° C). Kimyoviy azotni fiksatsiya qilishda (ya'ni atmosfera azotini normal sharoitda kimyoviy sintezlar uchun reaktiv boshlang'ich materiallarga, odatda ammiakga aylantirishda) tris (trimetilsilil) amin reduktiv deb ataladigan muhim rol o'ynaydi. sililyatsiya, chunki u suv bilan ammiakgacha gidrolizlanadi.

1895 yildayoq metallik kuzatilgan lityum azot bilan reaksiyaga kirishadi lityum nitrit xona haroratida.[18] 1972 yilda K. Shiina lityumni (masalan, elektron donor) trimetilsilil xlorid bilan qoraygan tris (trimetilsilil) omin ostida hosil bo'ladi xrom (III) xlorid inertatsiya uchun ishlatiladigan azot bilan xona haroratida katalizator sifatida.[2]

Yaqinda N ning qaytaruvchi sililatsiyasi uchun2, lityum o'rniga natriy elektron donor sifatida ishlatilgan va molibden[19] va temir birikmalari[3] (kabi pentakarbonil temir yoki ferrotsenlar[20]) katalizator sifatida, 34 ga teng N (Me3Si)3 katalizator tarkibidagi temir atomi bo'yicha olinishi mumkin edi.

Katalizator sifatida molibden-ferrotsen kompleksi bilan, a tovar aylanmasi raqami 226 gacha erishish mumkin edi.[21]

Hozirgi vaqtda kimyoviy azotni aniqlash uchun katalizatorlarning katalitik mahsuldorligi, intensiv izlanishlarga qaramay,[22] hanuzgacha kattaligi bo'yicha, masalan, metalotsen tipidagi zamonaviy polimerlanish katalizatorlaridan yoki fermentlar.

Adabiyotlar

  1. ^ a b J. Goubeau, J. Jiminez-Barbera (1960), "Tris- (trimetilsilil) -amin", ZAAC (nemis tilida), 303 (5-6), 217-226-betlar, doi:10.1002 / zaac.19603030502
  2. ^ a b K. Shiina (1972), "Molekulyar azotni tris (trimetilsilil) ominga fiksatsiya qilish yo'li bilan reduktiv silillash", J. Am. Kimyoviy. Soc., 94 (26), 9266–9267 betlar, doi:10.1021 / ja00781a068
  3. ^ a b K.C. MacLeod, P.L. Holland (2013), "Dinitrogenni bir hil molibden va temir bilan kamaytirishdagi so'nggi o'zgarishlar", Tabiat kimyosi, 5, 559-565 betlar, doi:10.1038 / nchem.1620, PMC 3868624, PMID 23787744
  4. ^ V.I. Dzik (2016), "Gidridodinitrogen (trifenilfosfin) kobalt (I) bilan katalizlangan dinitrogenning sililatsiyasi", Anorganik moddalar, 4 (3), p. 21, doi:10.3390 / noorganik moddalar 4030021
  5. ^ R.O. Zauer (1944), "Metilxlorosilanlarning hosilalari. I. Trimetilsilanol va uning oddiy efirlari", J. Am. Kimyoviy. Soc., 66 (10), 1707–1710 betlar, doi:10.1021 / ja01238a030
  6. ^ R.O. Sauer, RH Hasek (1946), "Metilxlorosilanlarning hosilalari. IV. Ominlar", J. Am. Kimyoviy. Soc., 68 (2), 241–244 betlar, doi:10.1021 / ja01206a028
  7. ^ a b v CR Krüger, H. Niederprüm, M. Shmidt, O. Sherer (1966), H.F. Xoltslou (tahrir), Natriy Bis (trimetilsilil) amid va Tris (trimetilsilil) amin, noorganik sintezlarda, 8, Hoboken, NJ, AQSh: John Wiley & Sons, Inc., 15-19 betlar, doi:10.1002 / 9780470132395.ch5, ISBN 9780470131671CS1 maint: bir nechta ism: mualliflar ro'yxati (havola)
  8. ^ a b U. Wannagat, H. Niederprüm (1961), "Beiträge zur Chemie der Silicium-Stickstoff-Verbindungen, XIII. Silylsubstituierte Alkaliamide", Kimyoviy. Ber. (nemis tilida), 94 (6), 1540-1547 betlar, doi:10.1002 / cber.19610940618
  9. ^ E.H. Amonoo-Neizer, R.A. Shou, D.O. Skovlin, miloddan avvalgi Smit, JV Rozental, W.L. Jolli (1966), H.F. Xoltslou (tahr.), Litiy Bis (trimetilsilil) amid va Tris (trimetilsilil) amin, noorganik sintezlarda, 8, Hoboken, NJ, AQSh: John Wiley & Sons, Inc., 19-22 betlar, doi:10.1002 / 9780470132395.ch5, ISBN 9780470131671CS1 maint: bir nechta ism: mualliflar ro'yxati (havola)
  10. ^ V.L. Lehn (1964), "tris (trimetilsilil) - va tris (trimetilstanil) aminlarini tayyorlash", J. Am. Kimyoviy. Soc., 86 (2), p. 305, doi:10.1021 / ja01056a057
  11. ^ Sigma-Aldrich Co., mahsulot raqami. {{{id}}}.
  12. ^ Nonametiltrisilazan AlfaAesar-da, kirish vaqti 28. Dekabr 2016 (PDF) (JavaScript talab qilinadi).
  13. ^ U. Wannagat, H. Niederprüm (1961), "dreifach silylierte Amine", ZAAC (nemis tilida), 308 (1-6), 337-351-betlar, doi:10.1002 / zaac.19613080135
  14. ^ M. Rhiel, F. Weller, J. Pebler, K. Dehnicke (1994), "[SbN (SbCl)3(NSbCl2) (NSiMe3)3· SbCl3], ein ungewöhnlicher Nitridoantimonkomplex mit Heterocubanstruktur ", Angew. Kimyoviy. (nemis tilida), 106 (5), 599-600 betlar, doi:10.1002 / ange.19941060519CS1 maint: bir nechta ism: mualliflar ro'yxati (havola)
  15. ^ S. Okusu, K. Xirano, E. Tokunaga, N. Shibata (2015), "Ketonlar va sulfanil ftoridlarni superokazli tizim ostida ftorform bilan organokatalizlangan trifluormetilatsiya", Kimyo Ochiq, 4, 581-585 betlar, doi:10.1002 / ochiq.201500160, PMC 4608523, PMID 26491635CS1 maint: bir nechta ism: mualliflar ro'yxati (havola)
  16. ^ AQSh 5698664, "Polifosfazenlarni boshqariladigan molekulyar og'irligi va polisdispersligi bilan sintezi" 
  17. ^ AQSh 8163262, "Trimetilsililaminlardan azotli ftorid ishlab chiqarish usuli" 
  18. ^ H. Deslandres (1895), "Absorbsiya de l'azote par le lithium à froid", Comptes rendus, 121, 886–887-betlar
  19. ^ Q. Liao, N. Saffon-Merceron, N. Mezayles (2015), "N2 tridentat fosfin / Mo markazida sililaminga kamayish: kataliz va mexanik o'rganish ", ACS Catal., 5 (11), 6902-6906-betlar, doi:10.1021 / acscatal.5b01626CS1 maint: bir nechta ism: mualliflar ro'yxati (havola)
  20. ^ M. Yuki, X. Tanaka, K. Sasaki, Y. Miyake, K. Yoshizava, Y. Nishibayashi (2012), "Atrof muhit sharoitida molekulyar dinitrogenning sililaminga temir-katalizli konversiyasi", Tabiat aloqalari, 3, p. 1254, doi:10.1038 / ncomms2264CS1 maint: bir nechta ism: mualliflar ro'yxati (havola)
  21. ^ X. Tanaka; va boshq. (2011), "Molekulyar dinitrogenning sililaminga aylanishi: Ferrosenildifosfin Ligandlarining ajoyib roli bo'yicha eksperimental va DFT tadqiqotlari", J. Am. Kimyoviy. Soc., 133 (10), 3498-3506-betlar, doi:10.1021 / ja109181n
  22. ^ Y. Nishibayashi (2015), "Atrof muhit reaktsiyasi sharoitida molekulyar dinitrogenning o'tish-katalizli qisqarishidagi so'nggi yutuqlar", Inorg. Kimyoviy., 54 (19), 9234-9247-betlar, doi:10.1021 / acs.inorgchem.5b00881