WikiDer > Döbner-Miller-Reaktion
Das Döbner-Miller-Reaktion ist eine Methode für die Synthese von Chinolin und Derivate. Diese Methode verwendet die Reaktion von (Derivaten von) Benzamin mit α,β-ungesättigte Carbonylverbindungen.
Die Reaktion ist auch als Skraup-Doebner-Von Miller Chinolinsynthese bekannt und wurde nach dem tschechischen Chemiker benannt Zdenko Hans Skraup (1850-1910) und deutsche Chemiker Oscar Döbner (1850-1907) und Wilhelm von Miller (1848-1899). Wenn die α,β-ungesättigte Carbonylverbindung vor Ort wird zubereitet aus a Aldolkondensation von zwei Carbonylverbindungen, dann wird die Reaktion als Beyer-Methode bezeichnet.
Die Reaktion wird katalysiert durch Lewis-Säuren, wie Zinn(IV)-chlorid und Scandiumtriflate, oder von brønstedacids wie p-Toluolsulfonsäure, Wasserstoffperchlorat Und durch di-jew.
Reaktionsmechanismus
Es Reaktionsmechanismus dieser und verwandte Kommentare sind Gegenstand der Diskussion. Eine Untersuchung aus 2006 stellt auf der Grundlage von a Isotopenmarkierung von Kohlenstoffatome ein Fragmentierungs-Rekombinations-Mechanismus.[1] Dabei 4-Isopropylanilin (1) umgesetzt mit einer 50:50 Mischung aus pulegon und Service mit 14C-angereichert Isotopologe (2) (im Mechanismus mit einem roten Punkt gekennzeichnet). Der erste Schritt ist eine reversible nukleophile konjugierte Addition von a Amin zu einer enol zum Aminoketon 3. Dieses Zwischenprodukt zerfällt in a imin (4a) und 3-Methylcyclohexanon (4b) in einer irreversiblen Reaktion. Beide Fragmente durchlaufen a Kondensationsreaktion bis es konjugiert imin 5. Im nächsten Schritt addiert ein zweites Molekül 4-Isopropylanilin an das konjugierte Imin, wobei Imin 6 entsteht. Eine nachfolgende Protonentransfer führt zur Bildung der zyklisch imin 7. Die anschließende Eliminierung des Anilins führt zur Bildung des Zwischenprodukts 8, das zum Endprodukt Rearomatisierung9). Da bei dieser Reaktion keine α-Aminoprotonen vorhanden sind, wird die vollständig ungesättigte Verbindung nicht gebildet.
Siehe auch
Quellen, Anmerkungen und/oder Verweise
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